电化传感器通过与目标气体发生反应并产生与气体浓度成正比的电信号来工作。典型的电化传感器由传感电极(或工作电极)和反电极组成。
气体首先通过微小的毛管型开孔与传感器发生反应,然后是憎水屏障,最终到达电极表面。采用这种方法可以允许适量气体与传感电极发生反应,以形成充分的电信号,同时防止电解质漏出传感器
穿过屏障扩散的气体与传感电极发生反应,传感电极可以采用氧化机理或还原机理。这些反应由针对目标气体而设计的电极材料进行催化。
通过电极间连接的电阻器,与电气浓度成正比的电流会在正极与负极间流动。测量该电流即可确定气体浓度。由于该过程中会产生电流,电化传感器又常被称为电流气体传感器或微型燃料电池。

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  1. 透气膜(也称为憎水膜):透气膜用于覆盖传感(催化)电极,在有些情况下用于控制到达电极表面的气体分子量。此类屏障通常采用低孔隙率特氟隆薄膜制成。这类传感器称为镀膜传感器。或者,也可以用高孔隙率特氟隆膜覆盖,而用毛管控制到达电极表面的气体分子量。此类传感器称为毛管型传感器。除为传感器提供机械性保护之外,薄膜还具有滤除不需要的粒子的功能。为传送正确的气体分子量,需要选择正确的薄膜及毛管的孔径尺寸。孔径尺寸应能够允许足量的气体分子到达传感电极。孔径尺寸还应该防止液态电解质泄漏或迅速燥结。
    B.电极:选择电极材料很重要。电极材料应该是一种催化材料,能够执行在长时间内执行半电解反应。通常,电极采用贵金属制造,如铂或金,在催化后与气体分子发生有效反应。视传感器的设计而定,为完成电解反应,三种电极可以采用不同材料来制作。
    C.电解质:电解质必须有够促进电解反应,并有效地将离子电荷传送到电极。它还必须与参考电极形成稳定的参考电势并与传感器内使用的材料兼容。如果电解质蒸发过于迅速,传感器信号会减弱。
    D.过滤器:有时候传感器前方会安装洗涤式过滤器以滤除不需要的气体。过滤器的选择范围有限,每种过滤器均有不同的效率度数。多数常用的滤材是活性炭。活性炭可以滤除多数化学物质,但不能滤除一氧化碳。通过选择正确的滤材,电化传感器对其目标气体可以具有更高的选择性。

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工作电极电势
在三电极传感器上,通常由一个跳线来连接工作电极和参考电极。如果在储存过程中将其移除,则传感器需要很长时间来保持稳定并准备使用。某些传感器要求电极之间存在偏压。传感器稳定需要30分钟至24小时,并需要三周时间来继续保持稳定。 如果安装在移动或静态仪器中,传感器不能长时间断电。如果在某个时段拆除电池或断电,建议对仪器采取复查。移动仪器的电路可以提供小股电流,可用于使传感器保持就绪状态,即使该仪器被关闭。双电极传感器不需要任何偏压。例如,氧气传感器不需要偏压。

反应中的物质
多数有毒气体传感器需要少量氧气来保持功能正常。传感器背面有一个通气孔以达到该目的。建议在使用非氧气背景气应用场合中与制造商执行复检。

湿度的影响
传感器内电池的电解质是一种水溶剂,用憎水屏障予以隔离,憎水屏障具有防止水溶剂泄漏的作用。然而,和其它气体分子一样,水蒸汽可以穿过憎水屏障。在大湿度条件下,长时间暴露可能导致过量水分蓄积并导致泄漏。在低潮湿条件下,传感器可能燥结。设计用于监控高浓度气体的传感器具有较低孔率屏障以限制通过的气体分子量,因此它不受湿度影响,和用于监控低浓度气体的传感器一样,这种传感器具有较高孔率屏障并允许气体分子自由流动。

压力和温度的影响
电化传感器受压力变化的影响极小。然而,由于传感器内的压差可能损坏传感器,因此整*-个传感器必须保持相同的压力。电化传感器对温度也非常敏感,因此通常采取内部温度补偿。但最好尽量保持标准温度。
一般而言,在温度高于25°C时,传感器读数较高;低于25°C时,读数较低。温度影响通常为每摄氏度0.5%至1.0%,视制造商和传感器类型而定。

交叉干扰
电化传感器通常对其目标气体具有较高的选择性。选择性的程度取决于传感器类型、目标气体以及传感器要检测的气体浓度。最好的电化传感器是检测氧气的传感器,它具有良好的选择性、可靠性和较长的预期寿命。其它电化传感器容易受到其它气体的干扰
有些传感器使用一个过滤膜来去除其它物质的干扰。检测一氧化碳和硫化氢传感器的区别就是其过滤膜。过滤膜可以去除空气中的硫化氢。